随着OPEs的普遍应用,它们会通过挥发和淋洗等途径扩散而进入各种环境介质。目前,OPEs在地表水、地下水、污水、大气颗粒物、室内灰尘以及土壤中均有检出。由于其在各种环境介质中普遍检出,并且对人体健康有潜在的威胁,OPEs成为近年的研究热点,在各环境介质中,污水是OPEs进入地表水和地下水,进而进入空气、土壤等环境介质的重要途径。因此建立污水中多种OPEs的可靠分析方法对污染源监测、污染治理、污染物迁移转化研究具有重要的现实意义。
作为一类最常用的有机磷阻燃剂(organophosphorus flame retardants,OPFR),有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)在塑料、电子设备、家具、纺织品、建筑和运输等领域中被广泛地用作阻燃剂和增塑剂。近年来,随着多溴联苯醚类物质被RoHS 2011限制使用及五溴和八溴联苯醚被欧盟禁用,作为其主要替代物的OPEs的产量和销量都得到提高。
目前,污水中OPEs的检测方法主要有气相色谱-氮磷检测器法(GC-NPD)、气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),其中GC-NPD由于稳定性差,需要定期更换部件,并不适用于大量环境样品检测工作;同时分析多种OPEs时,GC-MS存在分析时间长和基线干扰(m/z99)等缺点。LC-MS/MS相较于GC具有对目标物分离度要求降低、可同时获得分子离子和碎片离子的信息,有效抑制了分析过程中基质对目标物信号的干扰的特点。由于OPEs种类多和极性差异大,传统的LC-MS/MS对OPEs的分离效果不高,且有机溶剂的消耗也较大。
建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用法同时测定污水中14种有机磷酸酯阻燃剂(OPEs)的分析方法。样品采集后,经GF/C膜过滤,HLB固相萃取小柱净化后进样分析。以BEH C18色谱柱为分离柱,乙腈和水混合液为流动相(0.2mL min-1)梯度洗脱,15min内可完成14种OPEs的分离。在电喷雾正离子模式下,采用多反应监测模式(MRM)进行质谱测定。在加标浓度为1.0μg·L-1时,14种OPEs在污水处理厂进水和出水中的回收率分别为52.1%-119%、43.6%-114%,相对标准偏差(RSD)分别为1.2%-16.2%、0.4%-9.2%,方法的检出限(LOD)在0.3-6.0ng·L-1间,方法精密度好,准确度高,可满足同时对污水样品中的14种OPEs进行定性及定量分析的要求。
本研究建立了一种基于超高效液相色谱串联质谱技术(UPLC-MS/MS)的污水中14种OPEs的分析方法,该方法具有选择性强、灵敏度较高、重复性好等优点,可满足污水中OPEs检测的要求。